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(1)(2019·南通一模)草酸合铜酸钾是一种重要的化工原料，其晶体组成可表示为KxCuy(C2O4)z·wH2O。
a．实验室用CuSO4溶液和NaOH溶液混合制备Cu(OH)2，再将所得Cu(OH)2与KHC2O4溶液混合，可制备草酸合铜酸钾晶体。
①已知室温下，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20。制备Cu(OH)2的过程中，pH＝7时，溶液中c(Cu2＋)＝________。
②已知H2C2O4是二元弱酸。室温下，Ka1(H2C2O4)＝5.4×10－2，Ka2(H2C2O4)＝5.4×10－5，KHC2O4水解平衡常数的数值为________。
b．一种测定草酸合铜酸钾晶体组成的方法如下：
步骤Ⅰ 准确称取1.770 0 g样品，充分加热，剩余固体为K2CO3与CuO的混合物，质量为1.090 0 g。
步骤Ⅱ 准确称取1.770 0 g样品，用NH3·H2ONH4Cl溶液溶解、加水稀释，定容至100 mL。
步骤Ⅲ 准确量取步骤Ⅱ所得溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴入指示剂，用浓度为0.050 00 mol·L－1的EDTA标准溶液滴定至终点。(已知Cu2＋与EDTA反应的化学计量数之比为1∶1)。
重复上述滴定操作两次，有关数据记录如下表：
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第一次滴定 |
第二次滴定 |
第三次滴定 |
| 消耗EDTA标准 溶液的体积/mL |
25.92 |
24.99 |
25.01 |
①第一次滴定消耗的EDTA标准溶液的体积明显偏大，可能的原因有________(填字母)。
A．锥形瓶水洗后未干燥
B．滴定时锥形瓶中有液体溅出
C．装EDTA标准溶液的滴定管水洗后未润洗
D．开始滴定时，滴定管尖嘴部分未充满液体
②通过计算确定该样品的化学式(写出计算过程)。
答案 a．①2.2×10－6 mol·L－1 ②1.9×10－13
b．①CD
②每25.00 mL溶液消耗的EDTA标准溶液的平均体积为25.00 mL。 |